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石膏法脫硫是濕法脫硫最常用的一種。但是石灰石/石膏法的缺點(diǎn)也是比較明顯的:初期投資費(fèi)用太高、運(yùn)行費(fèi)用高、占地面積大、系統(tǒng)管理操作復(fù)雜、磨損腐蝕現(xiàn)象較為嚴(yán)重、副產(chǎn)物—石膏可以外銷、工業(yè)廢水較難處理。
該技術(shù)與拋棄法的區(qū)別在于向吸收塔的漿液中鼓入空氣,強(qiáng)制使CaSO3都氧化為CaSO4(石膏),脫硫的副產(chǎn)品為石膏。同時(shí)鼓入空氣產(chǎn)生了更為均勻的漿液,易于達(dá)到90%的脫硫率,并且易于控制結(jié)垢與堵塞。由于石灰石價(jià)格便宜,并易于運(yùn)輸與保存,因而自8 0年代以來石灰石已經(jīng)成為石膏法的主要脫硫劑。國內(nèi)外選擇火電廠煙氣脫硫設(shè)備時(shí),石灰石/石膏強(qiáng)制氧化系統(tǒng)成為優(yōu)先選擇的濕法煙氣脫硫工藝。
一、化學(xué)原理
1、煙氣中SO2、SO3遇到液滴中的水后會(huì)發(fā)生如下反應(yīng):
SO2+H2O→HSO3+H+
SO3+H2O→H2SO4
生成的H2SO4將被石灰石迅速中和,以維持SO2和SO3的有效而長久的吸收。
2、與石灰石反應(yīng)
SO2,SO3與下降漿液液滴中的細(xì)小石灰石顆粒反應(yīng):
CaCO3+2H++HSO3→Ca2++HSO3+CO2↑+H2O
CaCO3+H2SO4→CaSO4+CO2↑+H2O
上述為離子反應(yīng),因此反應(yīng)在溶液中發(fā)生,與石灰石的反應(yīng)在吸收塔漿池中完成。
3、氧化反應(yīng)
吹入吸收塔漿池的空氣將亞硫酸鹽氧化成硫酸鹽:
氧化:2Ca2++2HSO3+O2→2CaSO4+2H+
氧化反應(yīng)后接著就是石膏結(jié)晶:
結(jié)晶:CaSO4+2H2O→CaSO4·2H2O
二、工作原理
采用石灰石或石灰作為脫硫吸收劑,石灰石經(jīng)破碎磨細(xì)成粉狀與水混合攪拌成吸收漿液,當(dāng)采用石灰為吸收劑時(shí),石灰粉經(jīng)消化處理后加水制成吸收劑漿液。在吸收塔內(nèi),吸收漿液與煙氣接觸混合,煙氣中的二氧化硫與漿液中的碳酸鈣以及鼓入的氧化空氣進(jìn)行化學(xué)反應(yīng)從而被脫除,最終反應(yīng)產(chǎn)物為石膏。
三、工藝流程
鍋爐/窯爐—>除塵器—>吸收塔—>引風(fēng)機(jī)—>煙囪
來自于鍋爐或窯爐的煙氣經(jīng)過除塵后在引風(fēng)機(jī)作用下進(jìn)入吸收塔,吸收塔為逆流噴淋空塔結(jié)構(gòu),集吸收、氧化功能于一體,上部為吸收區(qū),下部為氧化區(qū),經(jīng)過除塵后的煙氣與吸收塔內(nèi)的循環(huán)漿液逆向接觸。系統(tǒng)一般裝3-5臺(tái)漿液循環(huán)泵,每臺(tái)循環(huán)泵對(duì)應(yīng)一層霧化噴淋層。當(dāng)只有一臺(tái)機(jī)組運(yùn)行時(shí)或負(fù)荷較小時(shí),可以停運(yùn)1-2層噴淋層,此時(shí)系統(tǒng)仍保持較高的液氣比,從而可達(dá)到所需的脫硫效果。吸收區(qū)上部裝二級(jí)除霧器,除霧器出口煙氣中的游離水份不超過75mg/Nm3。吸收SO2后的漿液進(jìn)入循環(huán)氧化區(qū),在循環(huán)氧化區(qū)中,亞硫酸鈣被鼓入的空氣氧化成石膏晶體。同時(shí),由吸收劑制備系統(tǒng)向吸收氧化系統(tǒng)供給新鮮的石灰石漿液,用于補(bǔ)充被消耗掉的石灰石,使吸收漿液保持一定的pH值。反應(yīng)生成物漿液達(dá)到一定密度時(shí)排至脫硫副產(chǎn)品系統(tǒng),經(jīng)過脫水形成石膏。
四、工藝原理介紹
該工藝采用石灰石作為脫硫吸收劑,石灰石經(jīng)破碎磨細(xì)成粉狀與水混合攪拌制成吸收漿液。在吸收塔內(nèi),吸收漿液與煙氣混合,煙氣中的二氧化硫與漿液中的碳酸鈣以及鼓入的氧化空氣進(jìn)行化學(xué)反應(yīng),吸收脫除二氧化硫,最終產(chǎn)物為石膏,經(jīng)石膏脫水系統(tǒng)處理后,濾餅產(chǎn)物入庫可以綜合利用,清液返回脫硫循環(huán)系統(tǒng)。脫硫后潔凈煙氣通過除霧器除去霧滴最終經(jīng)煙囪達(dá)標(biāo)排放。
五、主要工藝系統(tǒng)設(shè)備及功能
1、煙氣系統(tǒng):煙道、煙氣擋板、密封風(fēng)機(jī)和氣-氣加熱器(GGH)等關(guān)鍵設(shè)備
2、吸收系統(tǒng):逆流空塔噴淋吸收塔,系統(tǒng)在塔中完成SO2、SO3等有害氣體的吸收。
3、漿液制備系統(tǒng):磨機(jī)(濕磨時(shí)用)、粉倉(干粉制漿時(shí)用)、漿液箱、攪拌器、石灰漿液輸送泵。
4、石膏脫水系統(tǒng):主要包括水力旋流器和真空皮帶脫水機(jī)等關(guān)鍵設(shè)備。
5、事故漿液系統(tǒng):主要由事故漿池、區(qū)域漿池及排放管路組成。
6、包括完整的熱工測量、自動(dòng)調(diào)節(jié)、控制、保護(hù)及熱工信號(hào)報(bào)警裝置
六、技術(shù)創(chuàng)新
1、脫離效率高達(dá)98%以上,對(duì)煤種適應(yīng)性強(qiáng),可用于高中低含硫煤種;
2、脫硫劑來源廣泛,價(jià)格低廉;
3、脫硫劑利用效率高,鈣硫比一般為1.03左右;
4、脫硫產(chǎn)物為石膏(二水硫酸鈣),可作為建材使用,也易于處理;
5、機(jī)組適用性強(qiáng),系統(tǒng)利用率大于95%。